Марина Александрова, урожденная Пупенина, родилась 29 августа 1982 года в Кишкунмайше, Венгрия. Детство провела на Байкале, в Туле и Санкт-Петербурге, где окончила музыкальную школу по классу арфы. В 2003 году завершила обучение в Театральном училище имени Щукина. Прорыв в карьере произошёл с ролью в сериале «Бедная Настя» (2003), после чего последовали работы в «Азазеле», «Мосгазе» и сериале «Екатерина», где она сыграла Екатерину II.

С 2006 по 2011 год Александрова была актрисой театра «Современник», затем перешла в Театр киноактера. В 2008–2010 годах была замужем за Иваном Стебуновым, с 2012 года состоит в браке с режиссёром Андреем Болтенко, воспитывают сына и дочь. Марина владеет французским и английским языками, занимается благотворительностью и активно ведёт аккаунты в социальных сетях, делясь творческими проектами.